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碳化硅陶瓷的生產(chǎn)工藝

文章出處:網(wǎng)責任編輯:作者:人氣:-發(fā)表時(shí)間:2018-04-05 17:33:00【

碳化硅粉體的制備技術(shù)就其原始原料狀態(tài)分為固相合成法和液相合成法。

固相合成法


固相法主要有碳熱還原法和硅碳直接反應法。碳熱還原法又包括阿奇遜法、豎式爐法和高溫轉爐法。阿奇遜法首先由Acheson發(fā)明,是在A(yíng)cheson電爐中,石英砂中的二氧化硅被碳所還原制得SiC,實(shí)質(zhì)是高溫強電場(chǎng)作用下的電化學(xué)反應,己有上百年大規模工業(yè)化生產(chǎn)的歷史,這種工藝得到的SiC顆粒較粗。此外,該工藝耗電量大,其中用于生產(chǎn),為熱損失。

 

20世紀70年代發(fā)展起來(lái)的法對古典Acheson法進(jìn)行了改進(jìn),80年代出現了豎式爐、高溫轉爐等合成β一SiC粉的新設備,90年代此法得到了進(jìn)一步的發(fā)展。Ohsakis等利用SiO2與Si粉的混合粉末受熱釋放出的SiO氣體,與活性炭反應制得日一,隨著(zhù)溫度的提高及保溫時(shí)間的延長(cháng),放出的SiO氣體,粉末的比表面積隨之降低。

 

硅、碳直接反應法是對自蔓延高溫合成法的應用,是以外加熱源點(diǎn)燃反應物坯體,利用材料在合成過(guò)程中放出的化學(xué)反應熱來(lái)自行維持合成過(guò)程。除引燃外無(wú)需外部熱源,具有耗能少、設備工藝簡(jiǎn)單、生產(chǎn)率高的優(yōu)點(diǎn),其缺點(diǎn)是目發(fā)反應難以控制。此外硅、碳之間的反應是一個(gè)弱放熱反應,在室溫下反應難以點(diǎn)燃和維持下去,為此常采用化學(xué)爐、將電流直接通過(guò)反應體、對反應體進(jìn)行預熱、輔加電場(chǎng)等方法補充能量。


液相合成法

液相法主要有溶膠一凝膠法和聚合物分解法。Ewell年等首次提出溶膠一凝膠法法,而真正用于陶瓷制備則始于1952年左右。該法以液體化學(xué)試劑配制成的醇鹽前驅體,將它在低溫下溶于溶劑形成均勻的溶液,加入適當凝固劑使醇鹽發(fā)生水解、聚合反應后生成均勻而穩定的溶膠體系,再經(jīng)過(guò)長(cháng)時(shí)間放置或干燥處理,濃縮成Si和C在分子水平上的混合物或聚合物,繼續加熱形成混合均勻且粒徑細小的Si和C的兩相混合物,在1460一1600℃左右發(fā)生碳還原反應最終制得SiC細粉。控制溶膠一凝膠化的主要參數有溶液的pH值、溶液濃度、反應溫度和時(shí)間等。該法在工藝操作過(guò)程中易于實(shí)現各種微量成份的添加,混合均勻性好;但工藝產(chǎn)物中常殘留羥基、有機溶劑對人的身體有害,原料成本高且處理過(guò)程中收縮量大是其不足。

 

有機聚合物的高溫分解是制備碳化硅的有效技術(shù):

 

一類(lèi)是加熱凝膠聚硅氧烷發(fā)生分解反應放出小單體,最終形成SiO2和C,再由碳還原反應制得SiC粉。

 

另一類(lèi)是加熱聚硅烷或聚碳硅烷放出小單體后生成骨架,最終形成SiC粉末。

當前運用溶膠一凝膠技術(shù)把SiO2制成以SiO2為基的氫氧衍生物的溶膠/凝膠材料,保證了燒結添加劑與增韌添加劑均勻分布在凝膠之中,為形成高性能的碳化硅陶瓷粉末提供了條件。

 

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